2006年，参加综艺节目《我猜我猜我猜猜猜》的“少男系少女”单元，及后加入《我爱黑涩会》成为新美眉，但后来于淘汰赛中落败遭淘汰。

2008年因拍摄广告后走红，被视为台湾广告商新宠。拍摄过多位港台歌手mv，包括五月天的《突然好想你》、方大同的《小小虫》等。

2010年5月14日，与桂纶镁主演的电影《第36个故事》在中国台湾上映，由萧雅全执导。9月3日，参与拍摄的电影《街角的小王子》在中国台湾上映。10月9日，参与拍摄的电视剧《死神少女》在中国台湾上映。

2011年1月6日，与萧敬腾主演的电影《杀手欧阳盆栽》在中国上映。12月9日，与彭于晏、柯宇纶主演的电影《翻滚吧！阿信》在中国上映。12月16日，参与拍摄的电影《10+10》在中国上映。

2012年，主演电视剧《罪美丽》，在剧中饰演钟曼青。入围金钟奖最佳女主角。

2013年，与谭艾珍、谢欣颖主演拉拉电影《海伦她妈》。

2014年5月23日，与庹宗华主演由李鼎执导的电影《到不了的地方》在中国上映；同年，参与拍摄电视剧《无谎不成真》。

2014年10月，林辰唏在电视剧《谎言游戏》中饰演ella的好友周周，深受好评。同年，在电视剧《妹妹》中扮丑，客串饰演周继薇的高中死党，独具特色。